水質檢測總有機碳（TOC）的測定非色散紅外線吸收法

 1.本標準適用于水源水中丙烯酰胺的測定。水樣中余氯大于1．0mg/L時有負干擾；本法低檢測量為0．015?g丙烯酰胺，若取100mL水樣測定，則低檢測濃度為1．5×10^-4mg/L。

2 原理
在pH1～2的條件下，丙烯酰胺與新生態的溴發生加成反應，生成?－?－二滇丙酰胺，用乙酸乙酯萃取，以氣相色譜－電子捕獲檢測器測定。
3 試劑
3．1 2，3－二溴丙酰胺標準貯備溶液：稱取0．0100g2，3－二溴丙酰胺（CH₂BrCHBrCONH₂，又名?－?－二溴丙酰胺，2，3－DBPA）置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）溶解并稀釋至刻度。此貯備溶液1．00mL含0．1mg 2，3－DBPA。
2，3－二溴丙酰胺（2，3－DBPA）的制備方法：稱取3．5g丙烯酰胺（CH₂CHCONH₂）置于250mL抽濾瓶中（瓶塞應事先將橡皮塞打孔并用玻璃紙包裹），用25mL純水溶解，加入15．0g溴化鉀及10mL 3mol/L硫酸溶液，混勻，置于暗處。插入裝有12％滇酸鉀溶液的滴定管，抽濾瓶連接水泵抽氣，逐滴加入25mL溴酸鉀溶液并振搖。此時，逐漸產生白色針狀結晶，放置1h后，加入10％亞硫酸鈉溶液除去剩余溴，用布氏漏斗抽濾（事先鋪一層定量濾紙），用少量純水淋洗結晶，置于暗處晾干。經苯重結晶，其熔點應為132℃。
3．2 2，3－二溴丙酰胺標準使用溶液：取1．00mL標準貯備溶液（3．1）于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度后，再吸取10．0mL于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度。此標準溶液1．00mL含0．1?g 2，3－DBPA。
3．3 硫酸溶液（1+9）。
3．4 溴化鉀。
3．5 溴酸鉀溶液（0．1mol/L）：稱取1．67g溴酸鉀，用純水溶解并稀釋至100mL。
3．6 硫代硫酸鈉溶液（1mol/L）：稱取24．8g硫代硫酸鈉（Na₂S₂ O₃·5H₂O），用純水溶解并稀釋至100mL。
3．7 乙酸乙酯，重蒸餾。
3．8 無水硫酸鈉，400℃灼燒2h。
3．9 固定相：
3．9．1 固定液：丁二酸二乙二醇酯（DEGS）和溴化鉀。
3．9．2 擔體：chromosorb W DMCS，80～100目。
4 儀器
4．1 氣相色譜儀：
4．1．1 電子捕獲檢測器（ECD）。
4．1．2 固定相：10％丁二酸二乙二醇酯（DEGS）＋2％溴化鉀，涂漬在80～100目的chromosorb W DMCS擔體上。
4．1．3 色譜柱：長2m，內徑3mm的硬質玻璃管。
4．2 250mL 碘量瓶。
4．3 250mL 分液漏斗。
4．4 KD 濃縮器。
5 采樣
將水樣采集在具磨口塞的玻璃瓶中。
6 分析步驟
6．1 溴化和萃取
6．1．1 量取100mL水樣置于250mL碘量瓶中，加入6．0mL硫酸溶液（3．3），混勻，置于4℃冰箱中30min。
6．1．2 加入15g溴化鉀（3．4），溶解后加入10mL溴酸鉀溶液（3．5），混勻，于冰箱中靜置30min。
6．1．3 從冰箱中取出試樣，加入1．0mL硫代硫酸鈉溶液（3．6）移入250mL分液漏斗中，分別用25mL乙酸乙酯（3．7）萃取2次，每次振搖2min，合并萃取液于100mL三角瓶中，加入15g無水硫酸鈉（3．8），脫水2h。
6．1．4 萃取液傾入KD濃縮器中，用少量乙酸乙酯（3．7）洗滌硫酸鈉2次，洗液并入濃縮器中，根據試樣中丙烯酰胺的含量，將萃取液濃縮至一定體積。
6．1．5 同時用純水按水樣操作，作為空白。
6．2 色譜分析
6．2．1 色譜條件
6．2．1．1 溫度：柱溫170℃，檢測器溫度210℃，氣化室溫度225℃。
6．2．1．2 載氣及流速：氮氣（99．99％），100mL/min。
6．2．2 取5?L濃縮萃取液注入色譜儀，記錄色譜峰的峰高或峰面積，從校準曲線上查出2，3－DBPA的濃度。
6．3 校準曲線的繪制：分別吸取2，3－DBPA標準溶液（3．2）0．0，0．5，1．0，3．0，5．0，7．0及10．0mL于10mL比色管中，用乙酸乙酯（3．7）稀釋至刻度，混勻。各取5?L注入色譜儀，以色譜峰高或峰面積為縱坐標，以濃度為橫坐標，繪制校準曲線。
6．4 色譜圖考察
6．4．1 標準色譜圖見下圖。

6．4．2 氣相色譜條件見6．2．1。
6．4．3 組分出峰順序：2，3－二溴丙酰胺、溶劑。
6．4．4 保留時間：2，3－二溴丙酰胺 1min12s。
7 計算

式中：c——水樣中丙烯酰胺的濃度，mg/L；
c₁——相當于2，3－DBPA標準的濃度，?g/L；
V₁——萃取液濃縮后的體積，mL；
V₂——水樣體積，mL；
0．308——丙烯酰胺與2，3－DBPA的比值。
8 精密度和準確度
有2個實驗室測定含丙烯酰胺10～100?g/L的水樣，相對標準差為3．3～12．3％，相對誤差為—6．86～10．6％。